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環(huán)境樣品包括:土壤、淤泥、沉積物、植物和動物組織、空氣樣品(石英過濾器、Tenax樹脂、木炭吸附劑、PUF和XAD樹脂),以及所有需要進(jìn)行污染物分析的各種基質(zhì)的固體或半固體樣品。待分析物通常包括:氯化除草劑、除草劑、半揮發(fā)物質(zhì)、有機磷、有機氯、二噁英、二噁英呋喃和多氯聯(lián)苯、石油總烴、有機砷、有機錫化合物、工業(yè)廢物以及離子化合物等。
1. 關(guān)于持久性有機污染物(POPs)
持久性有機污染物(POPs)是指具有高毒性、生物蓄積型和半揮發(fā)性、在環(huán)境中持久存在且能在大氣中長距離遷移并沉積回地球的極地地區(qū),對人類監(jiān)控和環(huán)境造成嚴(yán)重危害的有機化學(xué)污染物,1997年,聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署決定對12種POPs物質(zhì)立即采取行動減少或消除它們的產(chǎn)生。這12種有機污染物包括9種有機氯殺蟲劑:滴滴涕、六氯苯、氯丹、滅蚊靈、毒殺芬、艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、七氯,1種工業(yè)化學(xué)品-多氯聯(lián)苯以及由于人類工業(yè)或其他活動產(chǎn)生的二噁英、呋喃。2001年5月,127個國家和地區(qū)在瑞士斯德哥爾摩簽署了《有關(guān)持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》,要求在范圍內(nèi)采取行動控制和削減上述12種POPs物質(zhì),
2004年11月11日,POPs公約對中國正式生效。
ASE.提取環(huán)境樣品中的二噁英和呋喃
環(huán)境樣品中PCDDs以及PCDFs的提取ASE.與傳統(tǒng)的萃取程序如索氏提取本質(zhì)上是一致的。作為一種萃取
技術(shù),ASE.的應(yīng)用更為廣泛,因為它能夠適用于更寬的混合物種類。此外,ASE.在與索氏提取的提取效率相近的情況下,只需很少的時間和很少的溶劑。
對煙囪磚灰以及城市塵埃的萃取
樣品的準(zhǔn)備
沉積飛塵樣品要用6 M HCl浸泡30 min然后用蒸餾水進(jìn)行*地清洗。新鮮的飛塵樣品不需要HCl浸泡
建議ASE.條件
溶劑:對沉積飛塵樣品用甲苯做溶劑
新鮮的飛塵樣品用甲苯/乙酸(5% v/v)做溶劑
溫度:175-200 ℃
壓力:2000 psi
靜態(tài)時間:5分鐘
靜態(tài)循環(huán):沉積飛塵樣品2次,新鮮飛塵樣品1次
沖洗體積:60-70%
吹掃時間:60-100秒
新鮮飛塵樣品將上述條件重復(fù)兩次(總時間約22分鐘)
以上條件可以根據(jù)樣品的不同來進(jìn)行調(diào)整從而優(yōu)化萃取的效率,欲提高萃取的效率升高溫度是首先要考慮的參數(shù),其次是考慮增加萃取的時間或靜態(tài)循環(huán)的次數(shù)。
提取液用GC/MS以及GC/MS/MS分析。
ASE®提取環(huán)境樣品的多氯聯(lián)苯(PCBs)
多氯聯(lián)苯存在于許多的固體廢物材料中,下面介紹的是ASE®提取下水管道淤泥,河流沉積物,海洋沉積物以及海產(chǎn)品組織(如牡蠣)中的多氯聯(lián)苯。
樣品準(zhǔn)備
萃取池內(nèi)裝入一片纖維素膜,樣品干燥進(jìn)行研磨并與分散劑混合,含水量大于10%的樣品要與相同比例的硅藻土混合裝入萃取池,準(zhǔn)備萃取。
建議ASE®條件
溶劑:正己烷/丙酮(1∶1),(V/V)
萃取壓力:14 MPa(2000 psi)
溫度:100 ℃
樣品量:5-10g
靜態(tài)時間:5 min
沖洗體積:60%的萃取池體積
N2吹掃:1 MPa(150 psi),60秒
下水道污泥、牡蠣組織以及河流沉積物樣品中多氯聯(lián)苯的凈化和定量測定
從ASE®中提取出來的樣品通過裝有硅膠以及鋁粉的固相萃取柱并用硝酸銀/硫磺酸淋洗凈化,zui終樣品
濃縮到1 mL用配有電子捕獲檢測器的氣相色譜檢測。氣相色譜的柱溫箱升溫程序為:10 ℃/min從100 ℃升到
300 ℃,300 ℃下維持5 min。用外標(biāo)法來校準(zhǔn)所測定的樣品。
土壤樣品中的多氯聯(lián)苯的定量測定
土壤中提取出來的多氯聯(lián)苯按照US EPA SW-846 8080方法分析步驟分析。ASE®200的提取液在進(jìn)入氣相色譜前稀釋到25 mL,通過帶有雙電子捕獲檢測器、分流/不分流進(jìn)樣器的氣相色譜分析。
ASE®提取環(huán)境樣品的多環(huán)芳烴(PAHs)
樣品的準(zhǔn)備
樣品在填裝萃取池之前應(yīng)干燥和研磨,含水分大于10%的樣品應(yīng)與硅藻土等比例混合。
粘性、纖維狀或油狀不能磨碎的物質(zhì)應(yīng)切碎或者采用其它的分散方式,目的是在提取過程中zui大限度的增加樣品與溶劑的接觸表面。
萃取池準(zhǔn)備
在萃取池的底部放置一片纖維素膜。稱取7克樣品放入11 mL的萃取池,與分散劑研磨混合的樣品要全部加
到萃取池中,加標(biāo)或者是基體加標(biāo)可以加入到萃取池中。
將萃取池放置到ASE®萃取池架上準(zhǔn)備萃取。
建議ASE®條件
樣品量:7 g
溶劑:二氯甲烷/丙酮(1∶1),(V/V)
壓力:10 MPa(1500 psi)
溫度:100 ℃
加熱時間:5 min
靜態(tài)時間:5 min
沖洗體積:60%的萃取池體積
N2吹掃:1 MPa(150 psi)持續(xù)60秒
HPLC分析條件
從ASE®提取到的樣品經(jīng)過稀釋或者濃縮達(dá)到HPLC分析的要求。
HPLC的分析條件為:
流速:1.5 mL/min
流動相:0-5 min 60%水,40%乙腈
5-25 min 100%乙腈(線性梯度)
檢測器:UV檢測(254 nm),熒光檢測(300 nm激發(fā),410 nm發(fā)射)
測定后樣品通過外標(biāo)校準(zhǔn)。
ASE®提取環(huán)境樣品中的有機氯殺蟲劑
EPA方法對環(huán)境樣品中有機氯殺蟲劑萃取的條件